濕法凝固與干法凝固的最大不同點(diǎn)在于,濕法凝固時(shí)所成的膜具有多孔的結(jié)構(gòu),對(duì)于提高手感和衛(wèi)生性能具有很大的優(yōu)勢(shì)。而膜內(nèi)主要有三種形式的泡孔,它們的成因各不相同。
(1)指型孔的形成:因PU溶于DMF,PU不溶于水而DMF與水無(wú)限混溶, 當(dāng)液膜進(jìn)入凝固浴中時(shí),液膜表面首先遇水,膜內(nèi)外DMF濃度相差很大,表面DMF分子擴(kuò)散速度遠(yuǎn)大于水分子進(jìn)入膜內(nèi)的速度,且膜內(nèi)的DMF來(lái)不及補(bǔ)充,即表面凝固速度遠(yuǎn)大于溶解速度,表面PU迅速凝固形成致密層,阻礙了水分子進(jìn)入膜內(nèi)。因靠近表面的DMF濃度降低,使下層濃度高的DMF不斷往上層移動(dòng),使膜內(nèi)PU溶液形成相對(duì)運(yùn)動(dòng)。
由于表面固體膜脫液收縮,收縮應(yīng)力不能通過(guò)膜的自身蠕動(dòng)來(lái)消除,在應(yīng)力集中處發(fā)生膜撕裂,成為指形孔的生長(zhǎng)點(diǎn),水沿著生長(zhǎng)點(diǎn)進(jìn)入液膜內(nèi),而首先與水接觸的PU溶液,DMF即刻被萃取,而附近的PU溶液與此處形成DMF濃度差,DMF 往此處擴(kuò)散,DMF含量減少使凝固,PU脫液收縮,使得指型孔壁再次收縮,進(jìn)而使得指型孔再次生長(zhǎng)。水則沿著孔往更里層進(jìn)入。 而越往里的指型孔中的水溶液的DMF含量越高,沿著指型孔由內(nèi)往外DMF濃度減小,形成濃度差。即部分膜內(nèi)MDF沿指型孔往凝固浴中擴(kuò)散。如此DMF不斷的隨著濃度差往凝固浴中擴(kuò)散帶動(dòng)PU溶液不斷運(yùn)動(dòng),膜凝固收縮不斷形成指型孔生長(zhǎng)點(diǎn),水的進(jìn)入指型孔不斷往里生長(zhǎng)。隨著過(guò)程的不斷發(fā)生最終得到大小不一的大量指型孔。
(2)海綿孔的形成:水分子的擴(kuò)散使液膜內(nèi)部存在一些散亂的水分子,而這些水分子因某種力的作用而使相互聚集,當(dāng)水分子達(dá)到一定數(shù)量后因周圍PU溶液中DMF溶度的減少,最終在周圍凝固,形成海綿孔。所以說(shuō)海綿孔的形成是緩慢凝固的結(jié)果。
(3)底層泡孔的形成:在液膜的凝固過(guò)程中隨著凝固的不斷進(jìn)行DMF不斷的沿濃度梯度往凝固浴中擴(kuò)散,帶動(dòng)PU溶液不斷往上層運(yùn)動(dòng)。致使最終膜底邊處因無(wú)法得到PU溶液補(bǔ)充而形成較大泡孔。